Зав.лабораторией - к.х.н., доцент Дмитрий Геннадьевич Мажукин
тел. (383) 330-68-52, вн. т. 2-56
e-mail: Этот адрес электронной почты защищён от спам-ботов. У вас должен быть включен JavaScript для просмотра.

Лаборатория организована в 1989 г. на основе научно-исследовательской группы полициклических ароматических соединений, созданной в 1983 г.
С июля 2018 года включена в состав лаборатории азотистых соединений

Основные научные направления

• Бимолекулярные нуклеофильные реакции в растворе: изменения активационных параметров и механизмы.
• Разработка методов синтеза азотсодержащих и других гетероциклических соединений специального назначения, в том числе биологически активных веществ, перспективных лигандов и др.

Основные научные результаты

1. Развит способ количественной оценки основности арилсодержащих анионов как нуклеофилов в реакциях ароматического нуклеофильного замещения.
2. Найден оригинальный подход для предсказания изменения механизма реакций ароматического нуклеофильного замещения от S_NAr к SET, базирующийся на зависимости термодинамических параметров нуклеофилов от внутреннего барьера реакции.
3. Установлено, что подвижность и селективность замещения нитрогруппы и фтора в реакциях производных бензола, в зависимости от природы нуклеофила и субстрата, контролируется энтропией, особенно для мягких нуклеофилов; последнее дает возможность целенаправленного управления селективностью замещения в реакциях S_NAr типа.
4. Установлена зависимость между изменениями активационных параметров δΔН^≠ и δΔS^≠ для реакций производных карбоновых кислот с анионными и нейтральными нуклеофилами в протонных и апротонных растворителях при варировании заместителей в субстрате и нуклеофиле. Полученные зависимости позволяют оценить изменение сольватации и параметра ρ в уравнении Гаммета.
5. Осуществлен “one-pot” синтез производных 1-гидроксиимидазола взаимодействием 1,2-гидроксиламинооксимов с ароматическими и гетероароматическими альдегидами.
6. Перегруппировкой Бекмана оксимов спиропроизводных тетрагидпиридина получены 4-оксодигидропиридины, содержащие в боковой цепи гетероцикла, разделенную 4 или 5 метиленовыми группами, карбоксамидную группу.
7. Показано, что взаимодействие этаноламина с бензофураза-нами приводит к хиноксалинам, открывающее путь к синтезу практически полезных веществ.

Приоритетные направления, в рамках которых ведутся текущие исследования

• Теоретическая химия и развитие методологии органического и неорганического синтеза, новые методы физико-химических исследований.
• Фундаментальные основы химии.

Текущие проекты

• Механизмы электрофильных и нуклеофильных органических реакций. Строение и потенциальные поверхности интермедиатов.
• Разработка методов синтеза гетероатомных органических веществ для биомедицинских исследований и создания новых материалов.
• Создание новых эффективных методов синтеза соединений с заданными функциональными свойствами на основе ароматических и гетероциклических соединений, включая полифторированные производные.

Научно-исследовательские работы лаборатории были поддержаны Грантами РФФИ, ОХНМ РАН и СО РАН. Лаборатория проводит совместную научно-исследовательскую работу с университетом г. Тарту, Эстония по теме “Кислотность органических соединений в растворе и газовой фазе”.

Избранные публикации

1. V.M. Vlasov, Effects of substituents on activation parameters in the reactions of carboxylic acid derivatives with anionic and neutral nucleophiles. New J. Chem., 2009, 33, 501 - 506.
2. С.А. Амитина, А.Я. Тихонов, И.А. Григорьев, Ю.В. Гатилов, Б.А. Селиванов, Синтез 2-ароил-1-гидрокси-4,5-диметил-имидазолов взаимодействием 3-гидроксиамино-2-бутаноноксима с арилглиоксалями. Химия Гетероцик. Соедин., 2009, №6, 868-874.
3. V.M. Vlasov, Effect of substituents in phenol and aniline nucleophiles on activation parameters in SNAr reactions. J. Phys. Org. Chem., 2009, 22, 756 - 760.
4. V.M. Vlasov, Substituent effects in nucleophiles on activation parameters in the bimolecular nucleophilic reactions in solution. New Journal of Chemistry, 2010, 34 (7), 1408 - 1416.
5. И.А. Оськина, Ю.В. Гатилов, А.Я.Тихонов. Синтез 3-гидрокси-2-гидрокси (фенил)метил-3-метил-2,3-дигидро-4H-фуро[3,2-c]хромен-4-она на основе 4-гидроксикумарина. Журнал орган. химии, 2011, 47(9), 1414 – 1416
6. В.А. Самсонов, И.Ю. Багрянская, Ю.В. Гатилов, В.А.Савельев. Термические трансформации 2Н-бензимидазол-1,3-диоксидов. Изв АН. Сер.хим., 2011 (8), 1697 – 1702.
7. Б.А. Селиванов, Е.Ф.Беланов, Н.И.Бормотов, С.М.Балахнин, О.А.Серова, В.А.Святченко, Н.Н.Киселев, Е.И.Казачинская, В.Б.Локтев, А.Я.Тихонов. Производные трицикло[3.2.2.0^2,4]нон-8-ен-6,7-дикарбоновой кислоты высокоэффективно ингибируют репликацию различных видов ортопоксвирусов. ДАН, 2011, 441(3), 414 – 418.
8. В.M. Vlasov, Towards mechanisms of bimolecular nucleophilic reactions in solution - probing the variation of the activation parameters in the reactions of aromatic сompounds. J. Phys. Org. Chem., 2012, 25 (4), 296 - 308.
9. В.А. Самсонов, Ю.В. Гатилов, Л.Б.Володарский. Синтез 1,6-дигидро-1,6-дигидроксибензо[1,2-d:3,4-d']бистриазола, 4- и 5-нитро-1,6-дигидро-1,6-дигидроксибензо[1,2-d:3,4-d']бистриазола и 4,7-дигидро-1,4,7-тригидрокси-1Н-бензо[1,2-d:3,4-d':5,6-d”]трис[1,2,3]триазола. Изв АН. Сер.хим., 2012 (9), 1760 – 1766.

Публикации за последние 5 лет