Синтезированы диаминодифениламинометилы, содержащие тиоксантен-9-оновые группы (2-{[бис(4-аминофенил)аминометил}-9H-тиоксантен-9-он и его S-диоксид), представляющие собой мономеры для последующего синтеза соответствующих полиимидов с электроактивными боковыми группами тиоксантен-9-онового ряда. Группы характеризуются низкими электрохимическими восстановительными потенциалами, обратимостью к одноэлектронному переносу и высокой термостабильностью. Полиимиды, получаемые на основе синтезированных мономеров, найдут применение в технологиях энергонезависимых запоминающих устройств резистивного типа.
ПРОЕКТ 45.3.4.
Рук. зав. ЛЭАСМ, д.х.н. Шундрин Л.А., исп. К.х.н. Шундрина И.К., аспирант Одинцов Д.С., к.х.н. Оськина И.А.
Впервые изучено электрохимическое восстановление 2,1,3-бензотеллуродиазола в тетрагидрофуране. Первая стадия восстановления представляет собой одноэлектронный квазиобратимый процесс и характеризуется наименьшим по абсолютной величине потенциалом и соответственно наибольшим сродством к электрону в ряду 2,1,3-бензохалькоген (S, Se, Te) диазолов. Восстановлением 2,1,3-бензотеллуродиазола калием на углероде (КС8) в тетрагидрофуране получен долгоживущий анион-радикал 2,1,3-бензотеллуродиазола, который охарактеризован ЭПР-спектроскопией и квантовохимическими расчетами DFT. Впервые описан долгоживущий пи-анион-радикал гетероциклического соединения с гетероатомом теллура в составе пи-электронной системы.
ПРОЕКТ 44.5.8.
Работа коллектива авторов: НИОХ СО РАН, ИНХ СО РАН, ИХКиГ СО РАН, Bremen University (Germany). От ЛЭАСМ: д.х.н. Шундрин Л.А., к.х.н. Иртегова И.Г.
Russian Science Foundation (no. 14-14-00922). The German Research Society is thanked for Support via the Priority Program 1601 and the Collaborative Research Center CRC 902. A. K. gratefully acknowledges financial support from the DAAD (German Academic Exchange Program) (91656942)
Вне государственного задания
Разработаны методы получения форм тритильных радикалов, характеризующихся появлением в спектрах ЭПР синглетного сигнала, ширина которого чувствительна к концентрации растворенного кислорода. Радикалы использованы в качестве компонент эмульсий и гелей. Показана устойчивость полученных систем in vivo в сочетании с высокой точностью оксиметрических измерений, основанных на использовании методов ЭПР. Открывается перспектива разработки инструментального метода диагностики онкологических заболеваний.
Исследование выполнено коллективом сотрудников Новосибирского института органической химии СО РАН и специалистов, представляющих университет Галле-Винтеннберг (ФРГ), Университет Алабамы и Национальный Институт Рака (США)
ПРОЕКТ 44.5.8.
Russian Foundation for Basic Researches (project no. 16-03-00348А).
ПРОЕКТ 44.5.8
Marya A. Gromova, Yurii V. Kharitonov, Irina Yu. Bagryanskaya, Elvira E. Shults
Efficient synthesis of the N-(buta-2,3-dienyl)carboxamide of isopimaric acid and the potential
of this compound towards heterocyclic derivatives of diterpenoids. ChemistryOpen. 2018. – V. 7. – P. 890-901.
Работа выполнена при поддержке РНФ (grant no. 18‐13‐00361) и РФФИ (grant no. 17‐43‐543235 R_mol_A)
Традиционными способами экстракции березовой коры получают экстракты с содержанием бетулина 50-85%. Очистка бетулина, как правило, трудоемка, энергозатратна или включает использование токсичных растворителей. Для получения чистого бетулина предложена зеленая технология, включающая, энергосберегающую экстракцию бересты этилацетатом, обработку экстракта и очистку бетулина в лимонене или гидрированных монотерпенах. Разработанная экологически адаптированная схема обеспечивает получение чистого бетулина (95-97%) с высокими выходами (75-82%) и эффективную рециркуляцию растворителей (81-87%).
ПРОЕКТ 46.1.3.
This research was financially supported by the Joint Basic Research Project #12 of Belarus National Academy of Sciences and Russian Academy of Sciences and by the Russian Foundation
of Basic Research (Grant 18-53-76001, Application Nr. RUS_ST2017-139). Analytical and spectroscopic studies were performed at the Chemical Service collective Center of the SB RAS.
ПРОЕКТ 48.1.6.
ПРОЕКТ 46.1.3.
Лаборатория микроанализа, кроме традиционного направления своей деятельности - элементного анализа органических соединений - работает над новым направлением исследований, совместно с отделом медицинской химии, готовит специалиста по разработке и валидации методик анализа лекарственных субстанций и препаратов. Думаю, что потребность в таких специалистах будет только расти. В этом году аспирант ЛМА Анастасия Ластовка выполнила большую работу по анализу представленной на слайде лекарственной субстанции.
ПРОЕКТ 46.1.3.
ПРОЕКТ 44.5.8.
Мегагрант Правительства РФ
ПРОЕКТ 44.5.8.
Целью работы является разработка схемы обработки результатов конформационного поиска, позволяющей ранжировать конформеры по энергии и с удовлетворительной точностью оценивать их относительные энергии (конформационные энергии) в условиях большого количества конформеров и ограниченной вычислительной мощности.
Для этого
-Создана база данных 37conf8, включающая характеристичные конформеры 37-ми структурно-нежестких химических соединений, представляющих известные лекарственные средства, перспективные катализаторы и важные промышленные химикаты.
-Методом CCSD(T), являющимся золотым стандартом квантовой химии, рассчитаны энергии этих соединений.
-Классические и современные полуэмпирические квантово-химические методы, а также молекулярно-механический метод MMFF94 были проверены на их способность правильно воспроизводить конформационные энергии. Обнаружено существенное превосходство современных полуэмпирических методов над классическими и выявлен недостаток MMFF94, заключающийся в большой ошибке расчета абсолютной энергии.
-Предложена оптимальная стратегия конформационного анализа (см. на слайде), позволяющая избежать ресурсоемких вычислений и вместе с тем обеспечивающая приемлемую точность.
Статья опубликована в журнале ChemPhysChem, IF 2.95
Известно, что нитронафталин и нитробензол в протонных суперкислотах реагируют неселективно. Целью работы было исследовать протекание реакции с использованием кислоты Льюиса – AlCl3.
Обнаружено, что под действием AlCl3 нитронафталин реагирует селективно. В реакции с бензолом быстро получается оксим с фенильными группами в положениях 2 и 4, что указывает на промежуточное образование суперэлектрофильных частиц. При проведении реакции в течение большего времени образуется тетрациклический оксим нетривиального строения. В реакции с циклогексаном происходит селективное восстановление до тетрагидроаминонафталина.
Статься опубликована в журнале Org. Biomol. Chem., IF 3.42
Ранее нам удалось экспериментально наблюдать процесс обращения конфигурации дикатиона бинола в сверхкислой среде, идущий путем вращения вокруг связи C(sp3)–C(sp3). На основании квантовохимических расчетов нами было выдвинуто предположение, что и в слабых кислотах обращение конфигурации идет также путем вращения вокруг связи C(sp3)–C(sp3), но в таутомерной монопротонированной кето-форме. Целью данной работы было прямое экспериментальное доказательство этой гипотезы.
По результатам опубликовано две статьи: в Mendeleev Commun. (IF 2.10) и в ЖОрХ (IF 0.66).
