Руководитель - нс., к.х.н. Алексей Юрьевич Воробьев
тел. (383) 330-93-86, вн. т.3-30
e-mail: Этот адрес электронной почты защищён от спам-ботов. У вас должен быть включен JavaScript для просмотра.
Сайт лаборатории: ЛИМОР
Группа создана 11.03.2016 г. из Лаборатории
Лаборатория организована в 1960 г. . Её первым заведующим был В.А. Коптюг, с 1981 по 1 июля 2015 г. Лабораторией руководил д.х.н., профессор Вячеслав Геннадьевич Шубин.
В течение всех этих лет лаборатория не только получала результаты мирового уровня, но и была «кузницей кадров» высокой квалификации. Многие её бывшие сотрудники успешно работают в России и за рубежом.
Сотрудники
№ | Сотрудник | Должность | Кабинет | Телефон | Телефон вн. | Публикации | |||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
по годам | по виду | по If | |||||||
Нет сотрудников |
Основное направление исследований
- Изучение строения и реакционной способности катионных комплексов органических соединений.
Основные научные достижения:
- Методом меченых атомов установлен механизм реакций кислотно-катализируемой реакции изомеризации ароматических соединений.
- С использованием современных физических методов получена уникальная информация об электронном и пространственном строении основных типов карбокатионов, моделирующих ключевые интермедиаты практически важных реакций электрофильного замещения, изомеризации и конденсации ароматических соединений и катионоидных молекулярных перегруппировок.
- На основе оригинальной методологии, основанной на изучении "вырожденных" процессов, выявлены структурно-кинетические закономерности карбокатионных перегруппировок.
- Заложены основы количественной теории молекулярных перегруппировок, протекающих с промежуточным образованием карбокатионов и продемонстрирована возможность предсказания основных путей протекания многомаршрутных перегруппировок природных терпеновых соединений.
- Получена обширная информация о способности карбокатионов различных типов к химическим превращениям, что открыло новые синтетические возможности в химии ароматических и природных соединений.
- Обнаружено неожиданное ускорение перегруппировки «долгоживущего» карбокатиона при переходе от раствора к кристаллу.
- Установлено, что реакция электрофильного фторирования аренов сопровождается изомеризационными процессами.
- Установлено, что квантово-химический метод функционала плотности эффективен для оценки скоростей вырожденных перегруппировок «долгоживущих» карбокатионов.
- Сформулирован и развит новый подход к изучению реакций электрофильной циклизации. Установлен ограниченный характер правил Болдуина.
- Обнаружена не известная ранее реакция изотопного обмена водорода алкильных групп аренониевых ионов и соответствующих алкилароматических углеводородов с дейтерокислотами. На основе этого разработан новый, простой способ получения пердейтерогексаметилбензола.
- Установлена динамическая природа p-комплексов ароматических и родственных им соединений с катионами NO+, RS+ и RSe+. На примере комплекса 1,10-фенантролина с катионом нитрозония проведено первое рентгеноструктурное исследование нитрозониевых комплексов азотсодержащих органических соединений. Обнаружен новый, бидентатный тип связывания катиона NO+ с молекулой N-гетероцикла.
- Получены данные, свидетельствующие о полярном механизме реакции фторирования ароматических соединений N-фторбис(фенилсульфонил)амином.
- Установлено, что исключение растворителя из процесса фторирования полициклических ароматических соединений N-фторбис(фенилсульфонил)амином приводит к повышению региоселективности реакции.
- Разработаны новые способы получения ряда базовых соединений промышленного органического синтеза (антрахинон и его производные, нитротолуол, нитромезитилен и др.), обеспечивающие высокую селективность и улучшение экологических характеристик процесса.
Приоритетных направлений, в рамках которых ведутся текущие исследования
- Теория химического строения и химической связи, кинетика и механизмы химических реакций, реакционная способность химических соединений, стереохимия, кристаллохимия (РАН).
- Динамика элементарных химических превращений, строение и свойства молекул, их агрегатов и комплексов, веществ и материалов. Создание и применение новых методов исследования, включая методы современной квантовой химии, химической радиоспектроскопии и спиновой химии, лазерной и фотохимии, в том числе томографические методики для химии и других приложений (СО РАН).
Текущие проекты
- Катионные комплексы N-центрированных электрофилов с гетероциклическими cоединениями (РФФИ).
- Химические свойства и синтетическое использование N-аминопроизводных гетероароматических соединений (РФФИ).
- Изучение механизмов органических электрофильных реакций (ОХНМ РАН).
- Механизмы электрофильных и нуклеофильных органических реакций (СО РАН).
Результаты исследований лаборатории получили широкое признание в нашей стране и за рубежом, они публикуются в ведущих отечественных и международных журналах. В 1990 г. цикл работ по химии карбокатионов, выполненных под руководством академика В.А. Коптюга, был удостоен Ленинской премии. Сотрудники лаборатории участвуют в совместных иссле-дованиях с отечественными и зарубежными научными коллективами; выполняют работы по грантам РФФИ, ОХНМ РАН и контрактам с зарубежными фирмами.
Избранные публикации
- В.А. Коптюг. Избранные труды. Т. 1, кн. 1. Изд-во Наука, Москва, 2001. С. 419; Т.1, кн. 2. Изд-во Наука, Москва, 2002. С. 460; Т. 2. Изд-во Наука, Москва, 2003. С.245; Т. 3. Изд-во Наука, Москва, 2006, С.526.
- G.I. Borodkin and V.G. Shubin. Molecular Rearrangements of Cationic Organic Complexes. Chemistry Reviews, Vol. 24, Part 2. Harwood Academic Publ., Amsterdam, 1999. P. 1.
- V.G. Shubin and G.I. Borodkin. Some Aspects of Carbocation Rearrangements, in Stable Carbocation Chemistry. (Eds. G.K.S. Prakash and P.v.R. Schleyer). John Wiley & Sons, New York, NY, 1997. P. 231.
- V.A. Koptyug. Arenium Ions – Structure and Reactivity, in Contemporary Problems in Carbonium Ion Chemistry III. (Ed. Ch. Rees). Springer-Verlag, Berlin, a.o., 1984. P. 1.
- V.G. Shubin. Rearrangements of Carbocatons by 1,2-Shifts, in Contemporary Problems in Carbonium Ion Chemistry I/II. (Ed. Ch. Rees). Springer-Verlag, Berlin, a.o., 1984. P. 267. On-line
- Г.И. Бородкин, В.Г. Шубин. Структурно-кинетические аспекты перегруппировок карбокатионов в свете некоторых общих принципов органической химии. В сб. Вопросы физической органической химии. Вып. 2. (Под ред. Б.А. Ершова). Изд-во. ЛГУ, Ленинград, 1984. С. 3.
- Современные проблемы химии карбониевых ионов. Изд-во Наука, Сибирское отделение, Новосибирск, 1975. С. 412.
- В.А. Коптюг. Изомеризация ароматических соединений. (Под ред. Н.Н. Ворожцова мл.). Изд-во СО АН СССР, Новосибирск, 1963. С. 270.
Публикации за последние 5 лет
Публикации сотрудников подразделения (БД НИОХ СО РАН) 1 (2019 - 2024 )
Монографии, главы в научных книгах, учебные пособия
- P.A. Zaikin, G.I. Borodkin
Chapter 3 - Electrophilic and Oxidative Fluorination of Aromatic Compounds
In book: Late-Stage Fluorination of Bioactive Molecules and Biologically-Relevant Substrates, Pages 105-135, Elsevier, 2019, ISSBN: 978-0-12-812958-6, doi:10.1016/C2016-0-03574-X doi:10.1016/B978-0-12-812958-6.00003-3
2019
Обзоры, статьи в научных журналах
- A.V. Shernyukov, A.M. Genaev, G.E. Salnikov, V.G. Shubin, H.S. Rzepa
Elevated reaction order of 1,3,5-tri-tert-butylbenzene bromination as evidence of a clustered polybromide transition state: a combined kinetic and computational study
Org. Biomol. Chem., 2019, V. 17, N 15, pp 3781-3789 doi:10.1039/C9OB00607A, IF=3.49